Estabilidade e segurança do sérum de vitamina C: ensaio do ácido ascórbico

Poucos ativos cosméticos são tão populares e, ao mesmo tempo, tão temperamentais como o ácido ascórbico. Se está a desenvolver um sérum de vitamina C, a estabilidade é a primeira questão: uma fórmula pode parecer perfeita no primeiro dia e ficar amarela ou castanha em poucas semanas. Este guia explica por que razão isso acontece, como formular e embalar para o evitar e que ensaios mostram se o seu sérum é estável e seguro o suficiente para ser lançado. A estabilidade de um sérum de vitamina C depende da forma de vitamina C, do pH, da proteção contra o oxigénio, a luz e os metais, e da embalagem, e tem de ser demonstrada com dados de estabilidade, não presumida.

A resposta curta

O ácido L-ascórbico puro oxida-se facilmente em contacto com o ar, a luz, o calor e vestígios de metais, e os produtos oxidados causam a alteração de cor. As marcas atrasam este processo com um pH baixo, ingredientes protetores, agentes quelantes e embalagens que mantêm o oxigénio e a luz afastados. Derivados como o fosfato de ascorbilo sódico ou o ascorbil glucosídeo são mais estáveis, mas comportam-se de forma diferente. Seja qual for a sua escolha, um ensaio de estabilidade acelerada, uma verificação da compatibilidade com a embalagem e uma avaliação de segurança mostram se o sérum se mantém durante o prazo de validade pretendido.

Porque é que a vitamina C fica castanha?

O ácido L-ascórbico é um antioxidante, o que significa que se sacrifica ao oxigénio. Num sérum à base de água, oxida-se primeiro a ácido desidroascórbico e depois decompõe-se em produtos que são frequentemente amarelos ou castanhos. Várias coisas aceleram este processo:

• Oxigénio no espaço livre do frasco e dissolvido na fase aquosa.
• Calor, razão pela qual o armazenamento e o transporte em condições quentes são importantes.
• Luz, especialmente em recipientes transparentes ou translúcidos.
• Iões metálicos, como o ferro ou o cobre, que podem provir das matérias-primas, da água ou do equipamento e atuam como catalisadores.
• pH e teor de água, porque a reação decorre de forma diferente em condições diferentes.

Uma alteração de cor não é automaticamente um problema de segurança, mas é um sinal de qualidade e significa normalmente que o ativo se está a perder.

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Que forma de vitamina C está a usar?

O nome INCI diz-lhe o que está no frasco. O ácido L-ascórbico (INCI: ascorbic acid) é a forma mais conhecida e a menos estável em água. Os derivados são modificados quimicamente para resistir à oxidação, por exemplo o fosfato de ascorbilo sódico, o fosfato de ascorbilo magnésico, o ascorbil glucosídeo, o palmitato de ascorbilo e o ascorbato de tetra-hexildecilo. São normalmente mais fáceis de formular, mas têm de ser convertidos na pele, ou à superfície desta, para atuarem como vitamina C, e a evidência publicada sobre a eficácia desta conversão difere de derivado para derivado. As alegações devem, por isso, corresponder ao que consegue sustentar. Um sérum rotulado “vitamina C” não é automaticamente equivalente a um que contenha ácido L-ascórbico puro, e a sua documentação deve indicar exatamente que forma e que nível utiliza.

Como afeta o pH a estabilidade e a tolerância cutânea?

O pH conta duas vezes. Os séruns com ácido L-ascórbico são tipicamente ácidos, porque a forma ácida é a que, segundo se refere, penetra na pele. Um estudo frequentemente citado, em pele de porco, concluiu que o ácido precisava de um pH inferior a cerca de 3,5 para ser absorvido. Trata-se de dados animais e de uma pista de formulação, não de prova de um efeito em pessoas, por isso não os transforme numa alegação. Ao mesmo tempo, um pH baixo tem maior probabilidade de causar picadas ou vermelhidão em pele sensível, particularmente a níveis mais elevados do ativo. Os derivados funcionam a um pH menos ácido, o que é mais suave, mas altera a escolha de conservantes e espessantes. O seu avaliador de segurança analisa em conjunto o pH, o nível do ativo e a utilização prevista, e deve registar o pH medido no início e durante o estudo de estabilidade.

Alavancas de formulação que atrasam a oxidação

• Agentes quelantes ligam-se aos iões metálicos que catalisam a oxidação.
• Outros antioxidantes, como o tocoferol ou o ácido ferúlico, são amplamente usados em conjunto com a vitamina C. Acorde o seu nível e finalidade com o seu avaliador.
• Sistemas de baixo teor de água ou anidros, por exemplo séruns à base de silicone ou de óleo, podem proteger o ativo, mas exigem uma abordagem de fabrico diferente.
• Controlo do oxigénio na produção: evite incorporar ar, desarejar se possível e adicionar o ativo no final e a baixa temperatura.
• Qualidade das matérias-primas: peça aos fornecedores as especificações, incluindo o teor de metais.

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Embalagem: a outra metade da estabilidade

Até uma fórmula robusta se degrada no recipiente errado. O vidro opaco ou escuro, as bombas airless e os pequenos volumes de enchimento limitam o oxigénio e a luz. Um frasco com conta-gotas deixa entrar ar fresco de cada vez que é aberto, pelo que um sérum com conta-gotas pode escurecer mais depressa durante a utilização do que um airless, mesmo que ambos sejam idênticos quando selados. A embalagem pode também interagir com a fórmula, por exemplo quando os plásticos absorvem ativos ou as peças metálicas introduzem iões. É por isso que um ensaio de estabilidade e compatibilidade é realizado na embalagem final e não apenas num frasco de laboratório.

O que deve verificar um estudo de estabilidade?

Para um sérum de vitamina C, o plano abrange tipicamente:

• Aspeto, cor e odor, comparados com uma referência mantida no frio e no escuro.
• pH, viscosidade e qualquer separação, cristais ou sedimento.
• Comportamento a temperatura elevada (estudo acelerado), à luz e, quando relevante, com ciclos de temperatura.
• Compatibilidade com a embalagem: fugas, deformação, funcionamento da bomba, resistência do rótulo e da impressão.
• Qualidade microbiológica no final do estudo.

O resultado é uma base documentada para o prazo de validade ou para o símbolo do período após abertura (PAO). A quantidade de ativo que permanece é uma questão analítica distinta, por isso esclareça com o laboratório o que está incluído e se precisa de um doseamento do teor para a sua própria especificação de qualidade.

O que perguntará o avaliador de segurança?

O ácido ascórbico e os seus derivados são ingredientes cosméticos de longa data e, tanto quanto sabemos, não estão proibidos nem restritos nos Anexos II a VI do Regulamento Europeu dos Cosméticos. Consulte os anexos em vigor e a entrada da CosIng para a forma exata que utiliza. O avaliador continua a avaliar a fórmula completa: concentração, pH, os outros ingredientes, a exposição (utilização diária no rosto, junto aos olhos), o potencial de irritação, as impurezas e os seus dados de estabilidade. Como os produtos de oxidação se formam ao longo do tempo, é difícil aceitar um prazo de validade sem resultados de estabilidade. Tudo isto fica documentado no CPSR, que tem de existir antes de o produto ser colocado no mercado.

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Um sérum de vitamina C precisa de um challenge test?

Um pH baixo ajuda contra os microrganismos, mas não substitui a prova. Os conservantes que adiciona podem também funcionar apenas numa determinada gama de pH. Uma avaliação de risco pode dispensar algumas fórmulas de risco muito baixo, mas essa decisão cabe ao avaliador de segurança. Um sérum à base de água precisa normalmente de um challenge test para demonstrar que a conservação funciona, e um ensaio de especificações microbiológicas mostra a qualidade do produto acabado. Repita o challenge test se alterar o pH, o conservante ou a embalagem de forma significativa.

Que alegações pode fazer?

As alegações para cosméticos têm de seguir os critérios comuns do Regulamento (UE) 655/2013: conformidade legal, veracidade, suporte em provas, honestidade, lealdade e tomada de decisão informada. Para um sérum de vitamina C, isso significa:

• As alegações de “antioxidante” ou “luminosidade” precisam de evidência adequada à fórmula real, e não apenas de um estudo sobre outra forma de vitamina C.
• As alegações de “estabilizado” ou “fresco durante meses” precisam dos seus próprios dados de estabilidade.
• Evite linguagem médica como “trata” ou “cura” a pigmentação ou os danos solares.

Lista de verificação pré-lançamento

1. Registe a forma exata de vitamina C, o nível, o pH e os outros antioxidantes.
2. Escolha uma embalagem que limite o ar e a luz, e teste nessa embalagem.
3. Realize um estudo de estabilidade acelerada e guarde uma referência fria e escura.
4. Comprove a conservação com um challenge test e depois verifique o produto acabado.
5. Entregue os dados ao seu avaliador de segurança para o CPSR e fixe o prazo de validade ou o PAO em conformidade.
6. Associe cada alegação a uma prova no seu dossiê de informação do produto.

Perguntas frequentes

Um sérum de vitamina C amarelo é inseguro?

Não necessariamente, mas a alteração de cor sinaliza oxidação e perda do ativo. Trate-a como uma falha de qualidade e verifique os dados de estabilidade.

Os derivados de vitamina C são sempre melhores?

São normalmente mais estáveis, mas atuam de forma diferente na pele. Escolha em função da alegação que quer fazer e da evidência de que dispõe.

Quanto tempo dura um sérum de vitamina C?

Depende da fórmula, do pH e da embalagem. Só os dados de estabilidade podem sustentar um prazo de validade ou um PAO.

Pontos-chave

• O ácido L-ascórbico oxida-se com o ar, a luz, o calor e os metais, o que causa o escurecimento.
• A forma, o pH, os antioxidantes, os quelantes e a embalagem decidem a estabilidade do sérum.
• Os dados de estabilidade, de challenge test e de segurança na embalagem final sustentam o prazo de validade e as alegações.
• Faça apenas alegações que correspondam à forma real de vitamina C e à sua evidência.